乳液(玻璃鳞片胶泥).聚合开始前体系中的粒子主要以10.1101的增溶胶束和10加1!边.的单体液滴 存在,聚合完成后生成了 50?200!^的分散于水的乳胶粒固液分散体,粒子浓芰 发生了很大变化。
根据乳胶粒数目的变化和单体液滴是否存在.可将乳液藥合分为三个阶段。
①第一阶段一乳胶粒生成期〈亦称成核期、加速期〉整个阶段聚合速率不 断上升,水相中自由基扩散进人胶束,引发增长,当第二自由基进入时才发生终 止,上述过程不断重复生成乳胶粒。
随着聚合的进行,乳胶粒内的单体不断消耗,水相中溶解的单体向乳胶粒扩散 补充,同时单体液滴中的单体又不斯溶入水相。单体液滴是提供单体的仓库。这一 阶段单体液滴数并不减少,只是体积不断缩小,而乳胶粒体积不断长大,从水相中 不断吸附乳化剂分子来保持稳定;当水中乳化剂浓度低于临界胶束浓度时,未成核 的胶束上的乳化剂分子及缩小的单体液滴上的乳化剂分子将溶于水中,并被乳胶粒 吸附,间接地满足长大的乳胶:粒对乳化剂的需求。最后未成核胶束消失,乳胶粒数 固定下来。
该阶段时间较短,结束时单体转化率为2乂?15^,这与单体种类及聚合工艺 有关。
因此总的来说第一阶段是成核阶段。乳胶粒数从零不断增加,单体液滴数不 变,但体积变―小,聚合速率上升,结束的标志是未成核胶束的全部消失,阶段终了 体系有两种粒子:单体液滴和乳胶粒。
②第二阶 段---- 恒速阶段(即乳胶粒成长期)该阶段从未成核胶束消失开始
到单体液滴消失止。
胶束消失后乳胶粒数恒定,单体液滴仍起着仓库的作用,不断向乳胶粒提供单 体。引发、增长、终止在乳胶粒内重复进行。乳胶粒体积继续增大,最终可达50? 由于乳胶粒数恒定且粒内单体浓度恒定,故聚合速率恒定,直到单体液滴 耗尽止I。在该阶段,缩小的单体液滴上的乳化剂分子也通过水相向乳胶粒吸附,满
足乳胶粒成长的需要。该阶段终了体系只有一种粒子:乳狡粒:
该阶段持续时间较长,结束时单体转化率为15“?6〕:::
③第三阶段一降速期单体液滴消失后,乳胶粒3送续弓发、增长和终止 直到单体完全转化。但由于单体无补充来源,聚合速率随其3呈‘±浓度的下降而降 紙.最后聚合反应趋于停止。
该阶段自始至终体系只有一种粒子:乳胶粒丨旦致巨X三.最亏”达9?2:011111。这样的粒子粒径细,可利用种子聚合大七子#5






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